[发明专利]利用氟表面活性剂强化分子氧氧化醇反应的方法

摘要

本发明提供了一种利用氟表面活性剂强化分子氧氧化醇反应的方法，所述的方法为：将底物醇类化合物、水、氟表面活性剂混合均匀，得到体系I；惰性气体保护下，将配体、铜盐、水混合均匀，得到体系II；在步骤(1)所得体系I中，加入步骤(2)所得体系II、氮氧自由基化合物的水溶液，在空气或氧气氛围中，于20～30℃下反应30～60min，之后反应液经后处理，得到氧化产物；本发明所述的利用氟表面活性剂强化分子氧氧化醇反应的方法，在室温、无需加压的条件下即可进行，反应条件温和；以空气为氧化剂、水为溶剂，反应过程环保；并且，相比于国内外的现有技术，反应时间短，效率高；是一种清洁、节能的醇类氧化技术。

主权项

1.一种利用氟表面活性剂强化分子氧氧化醇反应的方法，其特征在于，所述的方法包括如下步骤：(1)将底物醇类化合物、水、氟表面活性剂混合均匀，得到体系I；步骤(1)中，所述的醇类化合物为伯醇或仲醇；所述的醇类化合物与氟表面活性剂的物质的量之比为1：0.0025～0.1；所述的醇类化合物与水的质量比为1：10～30；所述的氟表面活性剂为：全氟辛基磺酸四乙基铵、全氟辛基羧酸钾、全氟辛基硫酸钠、全氟辛基磷酸钠或全氟辛基磺酸钠；(2)惰性气体保护下，将配体、铜盐、水混合均匀，得到体系II；步骤(2)中，所述的铜盐与配体的物质的量之比为1：1.5～3.5；所述的铜盐与水的质量比为1：300～600；所述的配体为：4‑二甲氨基吡啶或联吡啶；(3)在步骤(1)所得体系I中，加入步骤(2)所得体系II、氮氧自由基化合物的水溶液，在空气或氧气氛围中，于20～30℃下反应30～60min，之后反应液经后处理，得到氧化产物；步骤(3)中，所述氮氧自由基化合物的水溶液的浓度为0.001～0.05mol/L；所述的体系I与体系II、氮氧自由基化合物的水溶液的体积比为1：1～3：0.5～2；所述的氮氧自由基化合物为：2,2,6,6‑四甲基哌啶‑氮氧化物、4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑氮氧化物、4‑甲氧基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑氮氧化物、4‑氨基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑氮氧化物、4‑羰基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑氮氧化物、9‑氮杂双环(3,3,1)壬烷‑氮氧化物、3‑羟基‑9‑氮杂双环(3,3,1)壬烷‑氮氧化物、3‑环氧基‑9‑氮杂双环(3,3,1)壬烷‑氮氧化物、3‑羰基‑9‑氮杂双环(3,3,1)壬烷‑氮氧化物或2‑氮杂双环金刚烷‑氮氧化物。