[发明专利]一种由巴豆醛和甲醛制备酯的方法有效
| 申请号： | 201611070046.6 | 申请日： | 2016-11-29 |
| 公开（公告）号： | CN108117489B | 公开（公告）日： | 2020-10-16 |
| 发明（设计）人： | 李宁;呼延成;李广亿;张涛;王爱琴;王晓东;丛昱 | 申请（专利权）人： | 中国科学院大连化学物理研究所 |
| 主分类号： | C07C67/347 | 分类号： | C07C67/347;C07C69/757;C07C67/333;C07C69/78;C07C67/313;C07C69/753;C07C67/08;C07C67/30;C07C69/80;C07C69/76 |
| 代理公司： | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人： | 马驰 |
| 地址： | 116023 *** | 国省代码： | 辽宁;21 |
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| 摘要： | 本发明涉及一种由巴豆醛和甲醛制备酯的方法。对于生成苯甲酸酯或邻苯二甲酸酯的方法是，第一步为巴豆醛、甲醛和丙烯酸酯(或马来酸酯，或富马酸酯)在碱催化下发生D‑A环加成反应生成酯基取代的环己烯甲醛；第二步为所得产物在过渡金属催化剂下，发生脱羰/芳构化生成苯甲酸酯或邻苯二甲酸酯。对于生成对苯二甲酸酯或偏苯三甲酸酯的方法是，第一步为巴豆醛、甲醛和丙烯酸酯(或马来酸酯，或富马酸酯)在碱催化下发生D‑A环加成反应生成酯基取代的环己烯甲醛；第二步为产物上的醛基进行选择性氧化生成羧酸；第三步为在酸催化下进行酯化得到酯基取代的环己烯；第四步为在过渡金属催化剂下发生芳构化生成对苯二甲酸酯或偏苯三甲酸酯。 | ||
| 搜索关键词： | 一种 巴豆 甲醛 制备 方法 | ||
【主权项】：
一种由巴豆醛和甲醛制备酯的方法，其特征在于：所述酯为苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯和偏苯三甲酸酯中的一种或二种以上，以巴豆醛和甲醛为原料制备苯甲酸酯或邻苯二甲酸酯共分为两步反应：第一步，巴豆醛、甲醛与丙烯酸甲(乙)酯或马来酸甲(乙)酯或富马酸甲(乙)酯中的一种或二种以上在碱催化下发生D‑A环加成反应生成酯基取代的环己烯甲醛；第二步，所得产物在过渡金属催化剂下，发生脱羰/芳构化生成苯甲酸酯或邻苯二甲酸酯中的一种或二种；以巴豆醛和甲醛为原料制备对苯二甲酸酯或偏苯三甲酸酯共分为四步反应：第一步，巴豆醛、甲醛与丙烯酸甲(乙)酯或马来酸甲(乙)酯，或富马酸甲(乙)酯中的一种或二种以上在碱催化下发生D‑A环加成反应生成酯基取代的环己烯甲醛；第二步，产物上的醛基进行选择性氧化生成羧酸；第三步，在酸催化下进行酯化得到酯基取代的环己烯；在此第二步和第三步也可以结合起来，一步发生氧化和酯化；第四步，在过渡金属催化剂下发生芳构化生成对苯二甲酸酯或偏苯三甲酸酯中的一种或二种。
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