[发明专利]对映体选择性合成γ-取代-γ-丁内酯及δ-取代-δ-戊内酯的方法

摘要

本发明属于化工技术领域，涉及对映体选择性合成γ‑取代‑γ‑丁内酯及δ‑取代‑δ‑戊内酯的方法。采用Cu‑手性膦催化剂促进硅氢化合物，甲基丙烯酸酯，3‑酰基丙酸酯或4‑酰基丁酸酯在有机溶剂中进行反应，合成具有重要生物活性的手性γ‑烷氧甲酰甲基‑γ‑丁内酯及δ‑烷氧甲酰甲基‑δ‑戊内酯。与现有技术相比，本发明提供的方法具有对映体选择性，产物的ee值高达84％，通过调整配体的构型可优先得到对映体中的任何一个异构体；本发明所得到的目标化合物含有手性环内酯结构，具有应用价值。

主权项

1.一种对映体选择性合成γ‑（1‑甲基‑1‑烃氧甲酰乙基）‑γ‑丁内酯的方法，其特征在于，采用Cu‑手性膦催化剂促进硅氢化合物，甲基丙烯酸酯，3‑酰基丙酸酯在有机溶剂中的反应反应式1，于0~60℃下搅拌反应合成手性γ‑（1‑甲基‑1‑烃氧甲酰乙基）‑γ‑丁内酯；其中，R为组成为C₁~C₁₂、且不含C‑C三键的烃基或取代苯基；R¹为(CH₂)R³或苯基或取代苯基，其中R³为H、C₁~C₁₁的直链或支链烷基或苯基或取代苯基、或C₂~C₉的含有C‑C双键的烃基；R²为C₁~C₈且不含C‑C三键的烃基、或C₆‑C₈的苯基或苯基烷基；所述的Cu‑手性膦催化剂为Cu盐与手性膦配体的配合物；所述的Cu‑手性膦催化剂、硅氢化合物以SiH键计、甲基丙烯酸酯与3‑酰基丙酸酯的摩尔比为0.001~0.15： 1~6： 1~6：1。