[发明专利]用于生产聚乙烯的方法

摘要

本发明涉及一种用于在多阶段过程中生产乙烯共聚物的方法，该多阶段过程包括在齐格勒纳塔催化剂存在下的至少一个浆料相聚合阶段和至少一个气相聚合阶段，该催化剂包含固体催化剂组分、第13族金属化合物的助催化剂和选自具有式(I)的烷氧基硅烷的外部添加剂R1nSi(OR2)4‑n，(I)其中n为0至3的整数，每个R1相同或不同并且选自以下项之中：H、卤素、任选被一个或多个卤素原子取代的具有1至6个碳原子的烷基、任选被一个或多个卤素原子取代的具有2至6个碳原子的烯基、以及任选被一个或多个卤素原子取代的具有6至12个碳原子的芳基，或者这些R1基团可以与它们所连接的Si原子一起形成具有3至8个环原子的环，其条件是所有的R1不是氢，R2相同或不同并且选自以下项之中：任选被一个或多个卤素原子取代的具有1至6个碳原子的烷基、任选被一个或多个卤素原子取代的具有2至6个碳原子的烯基、以及任选被一个或多个卤素原子取代的具有6至12个碳原子的芳基，或者OR2基团可以与它们所连接的Si原子一起形成具有3至8个环原子的环，卤素是Br、Cl或F。本发明进一步涉及这些催化剂及其在所述用于生产具有至少40的熔体流动速率比FRR21/5和/或至少27的多分散性指数PDI的乙烯共聚物的多阶段过程中的用途。

主权项

一种用于生产乙烯共聚物、包括至少一个浆料相聚合阶段和至少一个气相聚合阶段的多阶段方法，该方法包括以下步骤：(a1)在固体催化剂齐格勒‑纳塔组分、助催化剂和任选地外部添加剂的存在下，将乙烯、任选地氢和任选地具有从4至10个碳原子的α‑烯烃共聚单体引入任选的聚合阶段A1中，(b1)将所述聚合阶段A1维持在产生乙烯均聚物或共聚物产物P‑A1的这样的条件下(a2‑i)将乙烯、该聚合产物P‑A1、任选地具有从4至10个碳原子的α‑烯烃共聚单体和任选地外部添加剂进料到聚合阶段A2，或(a2‑ii)将乙烯、固体催化剂齐格勒‑纳塔组分、助催化剂、任选地具有从4至10个碳原子的α‑烯烃共聚单体和任选地外部添加剂进料到聚合阶段A2(b2)将所述聚合阶段A2维持在产生较低分子量(共)聚合物P‑A2或包含该任选的乙烯(共)聚合物P‑A1和该较低分子量乙烯(共)聚合物P‑A2的(共)聚合物混合物P‑M1的这样的条件下，(c)将该聚合产物P‑A2或该(共)聚合物混合物P‑M1、附加的乙烯和具有从4至10个碳原子的α‑烯烃共聚单体、可以与步骤(a1)或(a2)中任选的外部添加剂相同或不同的外部添加剂、任选地氢和任选地附加的助催化剂进料到聚合阶段B(d)将所述聚合阶段B维持在产生较高分子量聚合产物P‑B的这样的条件下，(e)从该聚合阶段B回收该聚合产物P‑B，其中该外部添加剂具有式(I)R1nSi(OR2)4‑n，  (I)其中n为0至3的整数，每个R1相同或不同并且选自以下项之中：H、卤素、任选被一个或多个卤素原子取代的具有1至6个碳原子的烷基、任选被一个或多个卤素原子取代的具有2至6个碳原子的烯基、以及任选被一个或多个卤素原子取代的具有6至12个碳原子的芳基，或者这些R1基团可以与它们所连接的Si原子一起形成具有3至8个环原子的环，其条件是所有的R1不是氢，R2相同或不同并且选自以下项之中：任选被一个或多个卤素原子取代的具有1至6个碳原子的烷基、任选被一个或多个卤素原子取代的具有2至6个碳原子的烯基、以及任选被一个或多个卤素原子取代的具有6至12个碳原子的芳基，或者OR2基团可以与它们所连接的Si原子一起形成具有3至8个环原子的环，卤素是Br、Cl或F，并且其中该聚合阶段B是气相聚合阶段。