[发明专利]一种负载型磷改性钯催化剂的制备方法及应用

摘要

本发明公开了一种负载型磷改性钯催化剂的制备方法及应用，所述催化剂包括载体和负载在载体上的活性组分组成，所述载体为活性炭，所述活性组分为磷化钯化合物和单质钯，基于载体活性炭的质量，钯元素的负载量为0.30wt％～15.0wt％，所述磷化钯化合物为Pd₃P、Pd₇P₃、Pd₉P₂中的至少一种。本发明提供了所述的负载型磷改性钯催化剂在式(I)所示的卤代硝基苯催化加氢合成式(II)所示的卤代苯胺中的应用。该催化剂在应用时，在保证高催化活性获得较高的反应速率的同时，还可实现无需添加任何脱卤抑制剂，卤代芳香硝基化合物加氢反应转化率100％，卤代芳胺选择性仍可达99.9％以上，且使用条件温和，稳定性好。

主权项

1.一种负载型磷改性钯催化剂的制备方法，所述催化剂包括载体和负载在载体上的活性组分组成，所述载体为活性炭，所述活性组分为磷化钯化合物和单质钯，基于载体活性炭的质量，钯元素的负载量为0.30wt％～15.0wt％，所述磷化钯化合物为Pd₃P、Pd₇P₃、Pd₉P₂中的至少一种；所述制备方法按照如下步骤进行：(a)取活性炭进行干燥脱水，所述载体活性炭中灰份为0.01wt％～5.0wt％，比表面积为500～2000m²/g，孔容为0.5～1.2mL/g；所述活性炭为煤质炭、椰壳炭或木质炭；(b)配制含(PdCl₄)^2‑的钯液，加入NaOH溶液调节pH值，使得溶液在10～20℃时pH值在5.5～8.0范围内，得到溶液体系A，其中钯元素的浓度为0.0012～0.0167g/mL；(c)将经过步骤(a)干燥脱水后的活性炭加入溶液体系A中，使得溶液体系A中钯元素的质量为干燥脱水后的活性炭质量的0.30％～15.0％，磁力搅拌0.5～1h，然后放在40～80℃水浴中静置浸渍3～8h，之后反应体系过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性后真空干燥，得到滤饼B；(d)将次磷酸盐固体和滤饼B搅拌均匀后，其中次磷酸盐中含有的磷元素的加入质量是制备滤饼B所需干燥脱水后的活性炭质量的15％～40％，将此样品放在石英舟里置于管式炉中，并充入化学惰性气体置换空气，随后在该化学惰性气体中先以5～15℃/min的升温速度升温至380～900℃，然后在终温温度下恒温2～10h，最后在化学惰性气体中降温至室温，在化学惰性气体保护下取出，然后在化学惰性气体中将滤饼用去离子水洗涤至中性，真空干燥，得到负载型磷改性钯催化剂。