[发明专利]一种单烷基取代苯胺的α‑氰化方法

摘要

一种单烷基取代苯胺的α‑氰化方法。本法以各种芳香族、脂肪族和杂环取代的苯胺类的二级胺为原料，三甲基硅氰作为氰化试剂，二价铁作为催化剂，过氧化氢叔丁基作为氧化剂在溶剂中反应后经浓缩、提纯的简单工艺而得成品。目的是针对现有的二级胺的催化氧化氰化的方法的不足之处，提供一种新的合成方法。本方法采用价格低廉、低毒、易得的二价铁作为催化剂，过氧化氢叔丁基作为氧化剂，高效地实现了各种芳香族、脂肪族和杂环取代的苯胺类的二级胺底物与三甲基硅氰的催化氧化氰化反应。本发明方法工艺简单，制备反应生产安全，容易操作，反应时间短，有利于工业化。

主权项

一种单烷基取代苯胺的α‑氰化方法，其特征在于具体的方法步骤如下：(1)进行单烷基取代苯胺的α‑氰化以二级胺为原料，三甲基硅氰作为氰化试剂，二价铁作为催化剂，过氧化氢叔丁基作为氧化剂，按照二级胺毫摩尔∶三甲基硅氰毫摩尔∶二价铁毫摩尔∶过氧化氢叔丁基之比为1∶(1.5～3.5)∶(0.03～0.15)∶(1.0～3.0)的比例，在反应器中先加入二级胺、二价铁，在溶剂中，搅拌下，再依次加入三甲基硅氰、过氧化氢叔丁基，加毕，在25℃～80℃下，持续搅拌进行催化氧化氰化反应3～7小时，就制备出α‑氨基腈化物的反应液；所述二级胺为各种芳香族、脂肪族和杂环取代的苯胺类的二级胺衍生物；所述溶剂为二甲亚砜、乙腈、氯仿、1，2‑二氯乙烷、甲苯中的一种；所述二价铁为二茂铁、氯化亚铁、硫化亚铁、三氟甲磺酸亚铁、七水硫酸亚铁中的一种；(2)进行产品浓缩、纯化第(1)步完成后，对第(1)步制备出的α‑氨基腈化物的反应液，用饱和碳酸氢钠和硫代硫酸钠溶液淬灭，二氯甲烷萃取至有机相没有产物，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤；然后旋转蒸发浓缩，收集浓缩液；浓缩液经硅胶柱层析分离，用洗脱液进行洗脱，对硅胶柱层析的流出液经旋转蒸发浓缩、抽干得产品；所述的洗脱液为乙酸乙酯∶石油醚的比例为1∶(10～50)混合液。