[发明专利]一种用于制备间氨基苯乙炔或其盐的组合物及其用途

摘要

本发明公开了一种制备间氨基苯乙炔或其盐的组合物，它包括如下组分钯催化剂和式(I)所示的含铜催化剂，其中，R1、R2、R3、R4可以分别为1～5个碳的烷基、环己基、苯基、甲氧基苯基，表示两个磷原子的联接官能团，可以是1～14个碳的直链或支链烷基、1～14个碳的联环烷基、联苯基、二茂铁基、联萘基、二甲基氧杂蒽基、吩嗪基、双环[2.2.1]‑庚‑5‑烯基，X为阴离子。本发明还公开了前述组合物的用途以及间氨基苯乙炔或其盐的制备方法。本发明方法制备得到的间氨基苯乙炔纯度高，收率高，催化剂的用量少，成本低廉，工业应用前景优良。

主权项

一种制备间氨基苯乙炔或其盐的组合物，其特征在于：它由如下组分组成：钯催化剂和如下式(I)所示的含铜催化剂以及碱和溶剂：其中，R1、R2、R3、R4单独选自1～5个碳的烷基、环己基、苯基、甲氧基苯基；为两个磷原子的联接官能团，选自1～14个碳的直链或支链烷基、1～14个碳的联环烷基、联苯基、二茂铁基、联萘基、二甲基氧杂蒽基、吩嗪基、双环[2.2.1]‑庚‑5‑烯基；X为阴离子；其中，所述钯催化剂选自醋酸钯、双(三苯基膦)二氯化钯、三氟乙酸钯、双(二亚苄基丙酮)钯、二(三‑t‑丁基膦)钯、二(氰基苯)二氯化钯、1,3‑双(二苯膦丙烷)二氯化钯、双(乙腈)氯化钯、1,4‑双(二苯基膦丁烷)二氯化钯、双(三苯基膦)醋酸钯、氯化烯丙基钯(II)二聚物、三苯基膦醋酸钯、双(三‑o‑甲苯膦)二氯化钯、双(三环己基膦)二氯化钯、(1,5‑环辛二烯)二氯化钯、二(乙酰丙酮)钯、1,2‑二(二苯基膦乙烷)二氯化钯、三(二亚苄基丙酮)二钯‑氯仿加合物、四(三苯基膦)钯、[1,1'‑双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯；为双齿膦配体，所述双齿膦配体选自2，4‑双(二苯基膦基)戊烷、2，2’‑双(二苯基膦基)‑1,1’‑联环戊烷、2,2’‑双(二苯基膦基)‑1,1’‑联萘、2,3‑双(二苯基膦基)丁烷、4,5‑双‑[(二苯基膦基)甲基]‑2,2‑二甲基‑[1,3]二氧杂环戊烷、1,2‑双(邻茴香基苯基膦基)乙烷、2,2’‑双(二苯基膦基)联苯、1,4‑二(二苯基膦基)丁烷、1,2‑二(二苯基膦基)乙烷、1,1’‑二(二苯基膦基)二茂铁、二(二苯基膦基)甲烷)、1,3‑二(二苯基膦基)丙烷、二(二苯基膦基)双环[2.2.1]‑庚‑5‑烯、2,2’‑二(二对甲苯基膦)‑1,1’‑联苯、4,5‑二(二苯基膦基)‑9,9‑二甲基氧杂蒽、4,6‑二(二苯基膦)吩嗪；阴离子选自卤素、醋酸根、三氟醋酸根、三氟甲磺酸根、甲磺酸根、对甲苯磺酸根、苯磺酸根，所述卤素为氯、溴、碘；所述碱为有机碱或无机碱；所述有机碱选自甲氨、二甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、二正丙胺、三正丙胺、异丙胺、二异丙基胺、N,N‑二异丙基乙胺、正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、N,N‑二环己基胺；所述无机碱选自碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铯、磷酸钾、磷酸钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二钠、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂；所述溶剂选自1,4‑二氧六环、甲基叔丁基醚、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、丙二醇单甲醚、乙酸乙酯、乙酸叔丁酯、乙酸异丙酯、四氢呋喃、2‑甲基四氢呋喃、二氯甲烷、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、N‑甲基吡咯烷酮、二乙胺、三乙胺、二异丙基胺、三正丁胺、乙腈、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、二甲基砜。