[发明专利]自催化双亲混合溶剂中合成1;5;7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯的工艺方法

摘要

自催化双亲混合溶剂中合成1,5,7‑三氮杂双环[4.4.0]癸‑5‑烯(TBD)的工艺方法。本发明以双(3‑氨基丙基)胺和胍盐酸盐为原料，在亲水—疏水性双亲混合溶剂中采用微量(0.001％‑0.005％)TBD为催化剂高产率合成TBD的工艺方法。本方法特点：工艺操作简便，目标产物产率高(≥95.0％)，产物纯度高(≥98.0％)。

主权项

1.自催化双亲混合溶剂中合成1,5,7‑三氮杂双环[4.4.0]癸‑5‑烯(TBD)的工艺方法，以双(3‑氨基丙基)胺和胍盐酸盐为原料，在亲水—疏水性双亲混合溶剂中，采用自催化法合成TBD，具体步骤如下：(1)将双(3‑氨基丙基)胺和胍盐酸盐分别溶于疏水性溶剂和亲水性溶剂，控制各溶液浓度在1.0‑10.0mol/L，控制胍盐酸盐与双(3‑氨基丙基)胺的摩尔比为1：(0.8‑1.2)；(2)将上述双(3‑氨基丙基)胺溶液加入配有回流冷凝器及搅拌设备的反应釜中，随后加入胍盐酸盐摩尔量0.001％‑0.005％的TBD作为催化剂；(3)在氩气保护下，维持反应温度在120‑145℃，将步骤(1)配制的胍盐酸盐溶液滴加进反应釜中，控制在0.5‑1.0h内滴加完毕，滴加完毕后继续反应3.0‑4.5h；(4)反应完毕后，旋蒸除去双亲混合溶剂，得到白色固体即为TBD盐酸盐；(5)将TBD盐酸盐用水溶解后，加入氢氧化钠调节水溶液至pH 10‑12，加入二氯甲烷萃取，所得二氯甲烷溶液即为TBD二氯甲烷溶液；(6)所得TBD二氯甲烷溶液，通过旋蒸除去二氯甲烷所得白色或微黄色固体经真空干燥24‑48h后，即得到产品TBD，产率≥95.0％、纯度≥98.0％。