[发明专利]一种草甘膦分子印迹固相萃取小柱的制备和应用

摘要

本发明提供了一种草甘膦分子印迹固相萃取小柱的制备和应用，具体步骤包括填料制备，然后将制得的草甘膦分子印迹聚合物作为吸附剂用于固相萃取与液相色谱联用；本发明不仅工艺简单、成本低廉，实验操作简单，反应条件容易控制，而且制得的草甘膦分子印迹聚合物作为吸附剂用于固相萃取与液相色谱联用，适合于水中痕量草甘膦的富集净化，具有良好的经济和环境效益。

主权项

1.一种草甘膦分子印迹固相萃取小柱的制备和应用，其特征在于，包括如下步骤：1)填料制备：将一定重量比的Fe(NO₃)₃·9H₂O、CoCl₂·6H₂O和ZrCl₄混匀后溶解在少量的DMF和盐酸中，然后加入一定重量比的氨基苯二甲酸，搅拌溶解后转入密闭反应釜，在100℃下反应24小时，经离心分离后沉淀部分分别用少量DMF和乙醇各冲洗2次，最后在室温下真空干燥，得到NH₂‑Fe/Zr/Co‑MOFs材料；在25mL带塞的圆底烧瓶中加入20.0mg NH₂‑Fe/Zr/Co‑MOFs材料、4.0mL乙腈和1.0～2.0mg草甘膦模板分子，充分搅拌使其完全溶解，然后再加入0.40mL甲基丙烯酸，搅拌1h，加入0.50mL交联剂四乙氧基硅烷和0.20mL乙酸反应0.5h，通氮气10min，然后60℃水浴反应20h；将上述聚合物材料粉碎，置于索氏萃取器中，加入90mL甲醇和10mL乙酸作萃取剂，连续萃取24h，至萃取液中无草甘膦检出为止；60℃真空干燥5h，得Fe/Zr/Co‑MOFs草甘膦分子印迹聚合物，其粒径为10～20μm；2)装柱：固相萃取小柱包括空柱、筛板和填料，将填料Fe/Zr/Co‑MOFs草甘膦分子印迹聚合物直接填入柱内，柱两端由筛板封住，防止填料外漏，柱顶端为样品溶液注入口，柱子底端为样品溶液流出口，柱的容积为1～6mL，填料的填充量为10～60mg；3)固相萃取：将100mL含有草甘膦的水样加入已经用5mL水和5mL甲醇活化和平衡的上述小柱中，控制流速1.5～2.5mL/min，然后分别用甲醇、水以及含0.1～0.5％(V/V)有机酸水溶液/甲醇(50/50，V/V)进行淋洗，吹干后用含0.5～5.0％(V/V)有机酸的甲醇溶液洗脱，收集洗脱液于35～45℃水浴中用氮气吹至近干，用甲醇复溶并定容至1.0mL，经0.18～0.22μm滤膜过滤后，供液相色谱串联质谱测定。