[发明专利]一种三联吡啶锌配合物的制备方法和应用

摘要

本发明公开了一种三联吡啶锌配合物的制备方法和应用，该制备方法为：在DMSO溶剂体系中，将咔唑、溴己烷和50％氢氧化钠水溶液于50℃进行取代反应；在二氯甲烷溶剂体系中，将化合物1和NBS于25℃进行区域选择性溴化反应；在氮气环境、干燥的二异丙胺溶液体系中，将对溴苯甲醛、三甲基乙炔基硅、碘化亚铜和四三苯基磷钯于80℃进行Sonogashira偶联反应；在氮气环境、干燥的二异丙胺和四氢呋喃溶液体系中，将化合物2、化合物3、碘化亚铜和四三苯基磷钯于80℃进行Sonogashira偶联反应；在乙醇溶剂体系中，将含有炔的化合物4、二酰基吡啶、氢氧化钾在25℃进行Krohnke中间成环法反应；将三联吡啶化合物和三氟磺酸锌在甲醇中搅拌。该制备方法步骤简单且温和；实现了产物的水打印。

主权项

1.一种三联吡啶锌配合物的制备方法，包括以下步骤：步骤1)在DMSO溶剂体系中，将咔唑、溴己烷和50％氢氧化钠水溶液按摩尔比1:2:2于50℃反应8h，先减压蒸馏，用水和乙酸乙酯萃取，取有机层，然后用无水Na₂SO₄干燥，旋干，分离提纯得到化合物1，其结构式为：步骤2)在二氯甲烷溶剂体系中，将化合物1和NBS按摩尔比1.2:1于25℃反应8h，过滤，经二氯甲烷洗涤后得到化合物2，其结构式为：步骤3)在氮气保护的条件下，在干燥的二异丙胺溶液体系中，将对溴苯甲醛、三甲基乙炔基硅、碘化亚铜和四三苯基磷钯按摩尔比1:3:(0.03‑0.05):(0.05‑0.1)于80℃密闭反应8h，用水和乙酸乙酯萃取，取有机层，然后用无水Na₂SO₄干燥，旋干，分离提纯得到相应的4‑(甲基乙炔基)苯甲醛，将其加入到100mL单口瓶瓶中，再加入3当量的碳酸钾，搅拌2h，萃取，旋干得到化合物3，其结构式为：步骤4)在氮气保护的条件下，在干燥的二异丙胺和四氢呋喃溶液体系中，将化合物2、化合物3、碘化亚铜和四三苯基磷钯按摩尔比1:1:(0.03‑0.05):(0.05‑0.1)于80℃密闭反应8h，拔去TMS，分离提纯得到含有炔的化合物4，其结构式为：步骤5)在乙醇溶剂体系中，将含有炔的化合物4、二酰基吡啶、氢氧化钾按摩尔比1:3:3和氨水25℃反应12h，反应结束后，使用水和二氯甲烷萃取，干燥，减压旋蒸除去溶剂，再用乙醇重结晶得到三联吡啶化合物L，其结构式为：步骤6)将三联吡啶化合物L和三氟磺酸锌按摩尔比1:1投料，在甲醇中搅拌2h，经乙醚洗涤，得到所述三联吡啶锌配合物L‑Zn，其结构式为：