[发明专利]一种茶尺蠖性信息素(Z;Z;Z)-3;6;9-十八碳三烯的合成方法

摘要

本发明涉及一种天然产物性信息素成分的新型合成方法，具体涉及一种茶尺蠖性信息素(Z,Z,Z)‑3,6,9‑十八碳三烯的合成方法，其具有诱虫性，且无毒无害，属于药物合成领域。本发明以廉价易得的丙炔醇作为反应的起始原料，以碘代试剂催化的偶联反应作为关键步骤，经过六步反应，顺利合成了茶尺蠖性信息素(Z,Z,Z)‑3,6,9‑十八碳三烯，该方法操作简便，成本较低，原料廉价易得，反应条件温和，收率高，适合规模制备。

主权项

1.一种茶尺蠖性信息素(Z,Z,Z)‑3,6,9‑十八碳三烯的合成方法，其特征在于，按照下述步骤进行：(1)在低温、氮气保护和正丁基锂的作用条件下，丙炔醇和溴乙烷在四氢呋喃溶液中反应过夜，生成产物2‑炔戊醇；(2)在碱的作用下，2‑炔戊醇和对甲苯磺酰氯在乙醚中反应4小时，然后经过抽滤，萃取，洗涤，干燥步骤后，得到2‑炔基戊磺酸酯；(3)在氮气保护、碱和碘代试剂的条件下，将丙炔醇与2‑炔基戊磺酸酯溶在N,N‑二甲基甲酰胺中，室温搅拌过夜，经过抽滤，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到2,5‑二炔‑1‑辛醇；(4)在低温、碱的作用下,将2,5‑二炔‑1‑辛醇和甲基磺酰氯溶解在二氯甲烷中，反应1小时，经过萃取，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，生成产物1‑甲磺酰酯‑2,5‑辛二炔；或在低温、氮气保护条件下，将2,5‑二炔‑1‑辛醇和四溴化碳溶解在二氯甲烷中，把三苯基膦溶解在二氯甲烷中缓慢加入反应体系中，反应2小时，经过萃取，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到1‑溴‑2,5‑辛二炔；(5)在氮气保护、碱和碘代试剂的条件下，将1‑甲磺酰酯‑2,5‑辛二炔和1‑癸炔溶在N,N‑二甲基甲酰胺中，室温搅拌过夜，经过抽滤，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到3,6,9‑十八碳三炔；或在氮气保护、碱和碘代试剂的条件下，将1‑溴‑2,5‑辛二炔和1‑癸炔溶在N,N‑二甲基甲酰胺中，室温搅拌过夜，经过抽滤，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到3,6,9‑十八碳三炔；(6)将3,6,9‑十八碳三炔溶于有机溶剂中，在催化剂和氢气存在的条件下，经催化氢化4小时，经过抽滤，洗涤，干燥后处理步骤和柱层析纯化后，得到茶尺蠖性信息素((Z,Z,Z)‑3,6,9‑十八碳三烯。