[发明专利]荔枝蛀蒂虫性信息素化合物的合成方法

摘要

一种荔枝蛀蒂虫性信息素化合物的合成方法，以4‑戊炔‑1‑醇为起始原料，经过3,4‑二氢吡喃保护羟基之后得到羟基上THP保护的化合物5，它与反式二氯乙烯在金属钯化合物与碘化亚铜的共同催化下发生偶联反应得到化合物6，化合物6再在金属铁化合物的催化下与溴代顺‑3‑壬烯格式试剂发生进一步的偶联反应得到化合物7，化合物7随后在甲苯磺酸一水合物的催化下脱去THP保护基团而形成化合物8，化合物8经还原制得(4E,6E,10Z)‑十六碳三烯醇，它发生酯化反应得到(4E,6E,10Z)‑十六碳三烯乙酸酯。本发明的合成原料简单易得且成本低廉，合成步骤简短；同时立体选择性高，产率明显提高，且后处理简便。

主权项

1.一种荔枝蛀蒂虫性信息素化合物的合成方法，荔枝蛀蒂虫性信息素化合物主要成分包括(4E,6E,10Z)‑十六碳三烯乙酸酯、(4E,6Z,10Z)‑十六碳三烯乙酸酯、(4E,6E,10Z)‑十六碳三烯醇、(4E,6Z,10Z)‑十六碳三烯醇，其特征在于：所述(4E,6E,10Z)‑十六碳三烯乙酸酯和(4E,6E,10Z)‑十六碳三烯醇的合成步骤为：以4‑戊炔‑1‑醇为起始原料，经过3,4‑二氢吡喃保护羟基之后得到羟基上THP保护的化合物5：2‑(4‑戊炔氧基)四氢‑2H‑吡喃，化合物5与反式二氯乙烯在金属钯化合物与碘化亚铜的共同催化下发生偶联反应得到化合物6：反‑7‑氯‑1‑四氢吡喃氧基‑6‑庚烯‑4‑炔，化合物6再在金属铁化合物的催化下与溴代顺‑3‑壬烯格式试剂发生进一步的偶联反应得到化合物7：(6E,10Z)‑1‑四氢吡喃氧基‑十六碳二烯‑4‑炔，化合物7随后在甲苯磺酸一水合物的催化下脱去THP保护基团而形成化合物8：(6E,10Z)‑十六碳二烯‑4‑炔‑1‑醇，化合物8经液氨/Li的还原制得(4E,6E,10Z)‑十六碳三烯醇，(4E,6E,10Z)‑十六碳三烯醇在吡啶/乙酸酐的作用下发生酯化反应得到(4E,6E,10Z)‑十六碳三烯乙酸酯；所述(4E,6Z,10Z)‑十六碳三烯乙酸酯和(4E,6Z,10Z)‑十六碳三烯醇的合成步骤为：以4‑戊炔‑1‑醇为起始原料，经过3,4‑二氢吡喃保护羟基之后得到羟基上THP保护的上述化合物5，化合物5与顺式二氯乙烯在金属钯化合物与碘化亚铜的共同催化下发生偶联反应得到化合物9：顺‑7‑氯‑1‑四氢吡喃氧基‑6‑庚烯‑4‑炔，化合物9在金属铁化合物的催化下与溴代顺‑3‑壬烯格式试剂发生进一步的偶联反应得到化合物10：(6Z,10Z)‑1‑四氢吡喃氧基‑十六碳二烯‑4‑炔，化合物10随后在甲苯磺酸一水合物的催化下脱去THP保护基团而形成化合物11：(6Z,10Z)‑十六碳二烯‑4‑炔‑1‑醇，化合物11经液氨/Li的还原制得(4E,6Z,10Z)‑十六碳三烯醇，(4E,6Z,10Z)‑十六碳三烯醇在吡啶/乙酸酐的作用下发生酯化反应得到(4E,6Z,10Z)‑十六碳三烯乙酸酯。