[发明专利]一种手性吡唑螺呋喃类化合物的串联催化制备方法

摘要

本发明提供了一种如式(I)所示的手性吡唑螺呋喃类化合物的串联催化制备方法，所述的合成方法按如下步骤进行：将式(II)所示邻羟基硝基烯烃类化合物和式(III)所示吡唑啉酮类化合物、手性方酸催化剂、有机溶剂混合，在‑20～60℃下反应1～48h，得到式(IV)所示的化合物，向式(IV)所示化合物中加入碘源添加剂、氧化剂，在‑20～60℃下反应1～48h，反应液经后处理得到式(I)所示的手性吡唑螺呋喃类化合物；本发明反应条件温和，产物收率高、选择性优异；制备的手性吡唑螺呋喃类化合物具有手征性，核心骨架结构具有新颖性。

主权项

1.一种如式(I)所示的手性吡唑螺呋喃类化合物的串联催化制备方法，其特征在于，所述的合成方法按如下步骤进行：(A)将式(II)所示邻羟基硝基烯烃类化合物和式(III)所示吡唑啉酮类化合物、手性方酸催化剂、有机溶剂A混合均匀，在‑20～60℃下反应1～48h，反应结束后，得到含式(IV)所示的化合物的混合物；所述的式(II)所示邻羟基硝基烯烃类化合物和式(III)所示吡唑啉酮类化合物、手性方酸催化剂的物质的量之比为1:1～10:0.01～0.2；(B)将步骤(A)制得的含式(IV)所示化合物的混合物脱除溶剂后，然后加入碘源添加剂和氧化剂，在有机溶剂B中，在‑20～60℃下反应1～48h，反应结束后，得到反应混合液经后处理得到式(I)所示的手性吡唑螺呋喃类化合物；所述的碘源氧化剂、氧化剂与的式(IV)所示化合物物质的量之比为0.05～10:1～10:1,式(I)、式(III)和式(IV)中，所述的R1为C1～C20烷基、苯基、苄基、2‑甲氧基苯基、3‑甲氧基苯基、4‑甲氧基苯基、2‑甲基苯基、3‑甲基苯基、4‑甲基苯基、2‑硝基苯基、3‑硝基苯基、4‑硝基苯基、2‑氟苯基、3‑氟苯基、4‑氟苯基、2‑氯苯基、3‑氯苯基、4‑氯苯基、2‑溴苯基、3‑溴苯基、4‑溴苯基、呋喃基、噻吩基或吡啶基；所述的R2为C1～C20烷基、苯基、苄基、2‑甲氧基苯基、3‑甲氧基苯基、4‑甲氧基苯基、2‑甲基苯基、3‑甲基苯基、4‑甲基苯基、2‑硝基苯基、3‑硝基苯基、4‑硝基苯基、2‑氟苯基、3‑氟苯基、4‑氟苯基、2‑氯苯基、3‑氯苯基、4‑氯苯基、2‑溴苯基、3‑溴苯基、4‑溴苯基、2‑氰基苯基、3‑氰基苯基、4‑氰基苯基、2‑硝基苯基、3‑硝基苯基、4‑硝基苯基、呋喃基、噻吩基或吡啶基；式(II)、式(III)和式(IV)中，n为取代基的个数，n取1或2；n为1时，所述的R3为H、3‑甲氧基、4‑甲氧基、5‑甲氧基、3‑乙氧基、5‑甲基、5‑氟、3‑氯、5‑氯、3‑溴、5‑溴或5‑硝基；n为2时，所述的R3为3,5‑二氯或3‑溴‑5‑氯。