[发明专利]DPP-芴D-A型超长共轭寡聚物的制备方法及其产物

摘要

本发明涉及超长共轭寡聚物的制备技术，具体是DPP‑芴D‑A型超长共轭寡聚物的制备方法及其产物。本发明通过一步反应，同时获得5种高分子量高共轭程度的吡咯并吡咯二酮类寡聚物，其中，所制备的DPP‑(Fl‑DPP)₅的长度最长，分子长度为10.12nm。本发明采用的C–H/C–X键偶联寡聚化反应相比经典的C–M/C–X交叉偶联反应，具有原料简单、步骤简捷、低成本、绿色化、原子及步骤经济又丰富的可调控性等突出优势。

主权项

1.一种DPP‑芴D‑A型超长共轭寡聚物的制备方法，其特征是：以三[二亚苄基丙酮]二钯为催化剂，英文简写为Pd2(dba)3；以三[2‑甲氧基苯基]膦为配体，英文简写为P(o‑MeOPh)3；以特戊酸为助催剂，英文简写为PivOH；以碳酸铯为碱，化学式为Cs2CO3；以无水甲苯作为反应溶剂，将含有可活化碳‑氢键的2,5‑二烷基‑3，6‑双噻吩吡咯[3,4‑c]‑吡咯‑1，4‑二酮，英文简称为DPP，与2,7‑二取代‑9,9‑二烷基‑9H‑芴，英文简称为Fl，在氮气N2氛围中，搅拌进行C–H/C–X键偶联寡聚化反应，获得重复单元数目连续变化的噻吩吡咯并吡咯二酮‑芴D‑A型共轭寡聚物；上述分子通式中，R’和R”为烷基链，X为溴、碘或三氟甲氧基；其反应式如下：其中催化剂Pd2(dba)3、配体P(o‑MeOPh)3、助催剂特戊酸PivOH以及碱Cs2CO3的摩尔数分别为DPP的1.5％、3％、30％以及200％；反应在惰性的N2氛围以及3—6mL的无水甲苯中进行，反应温度为90—120℃，反应时间为12—48小时；反应完毕冷却到室温，将反应物减压旋蒸，去除反应溶剂甲苯后，进行柱层析分离，可得到分别含有3、5、7、9及11个共轭单元的5种寡聚物，即DPP‑Fl‑DPP、DPP‑(Fl‑DPP)2、DPP‑(Fl‑DPP)3、DPP‑(Fl‑DPP)4以及DPP‑(Fl‑DPP)5。