[发明专利]一种碱助催化烷基硫醚插入双(三)硫酯端基聚合物制备嵌段共聚物的聚合方法

摘要

一种碱助催化烷基硫醚插入双(三)硫酯端基聚合物制备嵌段共聚物的聚合方法，通过加入有机碱为助催化剂，与已报道的相转移催化剂，如氯化四苯基膦、氯化四苯基胺等组成催化剂体系，催化含硫代酯端基的模板化合物或聚合物与含环硫醚单体进行插入聚合，得到高分子量均聚或嵌段共聚物。该聚合方法带来的有益效果是：对于模板化合物引发的插入反应，其单体转化率提高至80％以上；当模板聚合物的分子量高于2500g/mol时，也可成功进行插入聚合，且单体转化率高于80％。通过方法合成的该类嵌段合物具有特殊的相拓补结构，可大幅改善聚合物的无定形态，在自愈合材料、智能材料、自组装、生物高分子、药物缓释等领域具有广阔的应用前景。

主权项

1.一种碱助催化烷基硫醚插入双(三)硫酯端基聚合物制备嵌段共聚物的聚合方法，其特征在于，步骤如下：向反应器中依次加入含硫代酯端基的模板化合物或聚合物、相转移催化剂、有机碱、环硫醚单体和有机溶剂，含硫代酯端基的模板化合物或聚合物、相转移催化剂、有机碱和有机溶剂的摩尔比为1：0.01～10：0.01～10：0.1～100；环硫醚单体的摩尔数视设计的嵌段共聚物的分子量而定，其与硫化酯化合物或聚合物的摩尔比为10～1000：1；使用液氮和真空泵，进行三次冷冻、真空操作以完全除净反应器中的空气后密封；升温至40‑90℃反应6‑72小时后，将反应溶液沉降于甲醇中，离心洗涤三次，置于真空烘箱中60℃干燥24h后，得到均聚物或共聚物，留用；所述的硫代酯端基的模板化合物或聚合物具有以下的结构通式：双硫酯模板化合物：三硫酯模板化合物：R₁和R′₂相同或不同；双硫酯模板聚合物：三硫酯模板聚合物：R₁和R′₂相同或不同；R₃‑R₁₀＝H，or C_nH_2n+1，n＝1，2，3...R₃～R₁₀相同或不同；M₁与M₂相同或不同；所述的相转移催化剂具有以下结构通式：R₁₁～R₁₄相同或不同；所述的有机碱包含以下结构式：所述的环硫醚单体包含以下结构通式：