[发明专利]一种温和的二芳基硫醚的合成方法

摘要

本发明提供一种温和的二芳基硫醚的合成方法，方法步骤为：磺酰氯作为反应底物，经三苯基膦还原，生成二硫醚中间体；然后二硫醚中间体在铜和邻菲罗啉配体复合物的催化下，在碳酸钾为碱的条件下，与硼酸发生偶联反应，反应时间为2–4小时，以较高收率制得硫醚类衍生物。在本发明中，能通过铜催化、三苯基膦还原，以磺酰氯和硼酸为原料简单高效地合成硫醚类衍生物，产物硫原子来源于磺酰氯。原料磺酰氯相比硫酚而言，无难闻臭味，绿色，并且原料易得。芳基硼酸性质稳定，操作方便，来源易得，价格低廉。同时，反应操作简便，产物收率高，避免了空气污染、高温及反应时间过长等缺点。

主权项

1.一种温和的二芳基硫醚的合成方法，其特征在于，以式(I)所示的磺酰氯与式(II)所示的芳基硼酸为反应原料，在还原剂、催化剂、碱的作用下，在反应溶剂中反应得到如式(III)所示的芳基硫醚类化合物，所述反应过程如反应下：其中R为取代苯基、萘基基团，R’为烷基、甲氧基供电子基团及三氟甲基、甲氧羰基吸电子基团或为H原子；所述合成方法包括以下步骤：a.空气氛围中，将0.5mmol的磺酰氯与0.75mmol的芳基硼酸混合后，并加入5mol％的碘化亚铜和邻菲罗啉配体，1.0mmol的三苯基膦及1.5mmol的碳酸钾，将上述所述混合液放置到混合溶剂中，控制反应温度在25–50℃下，通过磁力搅拌2‑4h；b.在还原剂、催化剂、碱的作用下溶液发生反应，反应过程中用TLC监测至完全反应，反应结束后，降至室温，待反应后加入适量水做猝灭反应处理，再加入适量乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压旋干溶剂经柱层析分离得到纯净的硫醚类化合物。