[发明专利]苯硼酸修饰磁性β-环糊精聚合物的制备方法及其选择性分离莽草酸的应用

摘要

本发明属于资源利用和化工分离技术领域，涉及苯硼酸修饰磁性β‑环糊精聚合物的制备方法及其选择性分离莽草酸的应用。本发明首先制得纳米Fe3O4固体，再按照每100 mL含有0.1211 g Tris水溶液中溶解0.1～0.5 g盐酸多巴胺和0.12～0.2 g Fe3O4，制得Fe3O4@PDA固体；再与β‑环糊精和环氧氯丙烷混合获得Fe3O4@PDA@β‑环糊精固体；最后与EDC和NHS充分混合，加入3‑氨基苯硼酸反应6～18 h即得。本发明通过表面修饰取代硼酸，使得具有顺式二羟基结构的莽草酸在苯硼酸修饰磁性β‑环糊精聚合物的表面富集，且可以通过磁分离将莽草酸分离出来，回收再利用，实现莽草酸纯度和得率的有效提升。本发明在富集分离以及纯化具有顺式二羟基结构的天然产物领域有较好的应用前景，具有节能环保和方便回收等优点。

主权项

1.一种苯硼酸修饰磁性β‑环糊精聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：a）按照固液比0.5～2mmol : 2.5～5mmol : 0.25～0.5mmol : 60～120mL，将FeCl₃·6H₂O、NaAc·3H₂O和Na₃C₆H₅O₇·2H₂O溶于乙二醇中，充分搅拌溶解后，转移至水热反应釜，120～200℃反应10～14h 后，离心，用蒸馏水和无水乙醇分别洗涤三次，75℃烘干得纳米Fe₃O₄固体；b）按照每100 mL含有0.1211 g Tris水溶液中溶解0.1～0.5 g盐酸多巴胺和0.12～0.2 g Fe₃O₄，充分搅拌后，用盐酸调溶液pH至8.5，搅拌4～6 h后，离心，固体用蒸馏水洗涤五次，75℃烘干得Fe₃O₄@PDA固体；c）配制质量分数为7%氢氧化钠水溶液，按照每10 mL 7%氢氧化钠水溶液加0.1～2 g β‑环糊精和0.24～0.96 g环氧氯丙烷，搅拌6 h后得混合溶液，按每100 mL混合溶液加1 g Fe₃O₄@PDA固体，搅拌5 h，水洗至溶液中性，60℃烘干得Fe₃O₄@PDA@β‑环糊精固体；d）每30 mL DMF溶液加入0.1 g Fe₃O₄@PDA@β‑环糊精固体和1～5 g马来酸酐，80℃水浴10～12 h，冷却后，分别用蒸馏水和无水乙醇洗涤三次，60℃烘干得羧基化Fe₃O₄@PDA@β‑环糊精固体；e）将2.4 g EDC 溶于50 mL蒸馏水中，加入物质的量为EDC 1～2倍的NHS，充分搅拌后，加入0.1 g Fe₃O₄@PDA@β‑环糊精固体，搅拌1～1.5 h；用1 mol/L NaOH水溶液调节溶液pH 7～8.5, 再加入0.05～0.1 g的 3‑氨基苯硼酸，搅拌6～18 h，分离、水洗，60℃烘干得苯硼酸修饰磁性β‑环糊精聚合物。