[发明专利]制备大位阻缺电子有机膦配体化合物的方法

摘要

本发明涉及制备具有以下式中任一个表示的大位阻缺电子有机膦配体化合物的新方法，其中通过先引入膦，再进行偶联反应，以苯乙炔为原料，经由中间体2‑甲基‑4‑苯基‑3‑丁炔‑2‑醇、2,3‑二碘‑1,1‑二甲基‑茚和(1,1‑(二甲基)‑2‑(碘)茚基)‑二(3,5‑二(三氟甲基))苯基膦而高效获得所需的(1,1‑(二甲基)‑2‑(取代或未取代的苯基)茚基)‑二(3,5‑二(三氟甲基))苯基膦配体化合物。本发明通过全新的反应过程获得了新型的大位阻缺电子有机膦配体化合物。通过本发明获得的有机膦配体化合物性质稳定，在空气中可以稳定存在，可修饰位点多，合成结构丰富，且原料易得，合成方法简便，可以用作钯催化剂领域的重要配体。

主权项

1.一种制备具有下式中任一种所示的结构的大位阻缺电子有机膦配体化合物的方法，/n /n其中，iPr表示异丙基，Me表示甲基，CF₃表示三氟甲基，P表示磷原子，/n所述方法包括：/na)在惰性气氛下，苯乙炔与格式试剂在有机溶剂中反应，然后加入丙酮进行反应，经分离得到2-甲基-4-苯基-3-丁炔-2-醇；/nb)将步骤a)所得的2-甲基-4-苯基-3-丁炔-2-醇与碘单质在有机溶剂中反应，经分离得到2，3-二碘-1，1-二甲基-茚；/nc)在惰性气氛下，将步骤b)所得的2，3-二碘-1，1-二甲基-茚与格式试剂在有机溶剂中反应，然后加入二-(3，5-二(三氟甲基))苯基膦氯，在室温至80℃的温度下反应过夜，经分离得到(1，1-(二甲基)-2-(碘)茚基)-二(3，5-二(三氟甲基))苯基膦；/nd)在惰性气氛下，将步骤c)所得的(1，1-(二甲基)-2-(碘)茚基)-二(3，5-二(三氟甲基))苯基膦与取代苯硼酸在钯催化剂、碱、2-(二环己基膦)3，6-二甲氧基-2′，4′，6′-三异丙基-1，1′-联苯存在下在有机溶剂中于80～110℃下搅拌16～24小时，经分离得到(1，1-(二甲基)-2-(取代苯基)茚基)-二(3，5-二(三氟甲基))苯基膦，/n其中所述取代苯硼酸为选自以下各项中的一种或多种：/n /n所述钯催化剂为选自醋酸钯、四三苯基膦钯和双(二亚苄基丙酮)钯中的一种或多种，/n所述碱为选自氢氧化钾、磷酸钾和碳酸钾中的一种或多种，/n所述格式试剂为选自甲基格式试剂、乙基格式试剂和异丙基格式试剂中的一种或多种，/n所述步骤a)中使用的溶剂为选自四氢呋喃、甲苯、正己烷和1，4-二氧六环中的一种或多种，/n所述步骤b)中使用的溶剂为选自四氢呋喃、二氯甲烷、硝基甲烷和正己烷中的一种或多种，/n所述步骤c)中使用的溶剂为选自四氢呋喃、甲苯、1，4-二氧六环和正己烷中的一种或多种，/n所述步骤d)中使用的溶剂为选自四氢呋喃、甲苯、乙酸乙酯、正己烷和1，4-二氧六环中的任一种与水的混合物。/n