[发明专利]低压铑催化烯烃醛化

摘要

叙述了用铑络合催化剂进行烯烃醛化的方法。所使用的催化剂包含铑络合至少一种具有特定结构的膦，例如三(苄基)膦。较佳的膦具有的PKa值在3.5—5.3范围内，而锥角在160°—195℃范围内。使用本发明的方法，醛化反应可在相对低的温度和压力下进行，并且仍可获得高的反应速率和对醛产物的高选择性。

主权项

1、一种用于不饱和化合物醛化制备醛的方法，其中所说的不饱和化合物选自由下列构成的组；C2至C20的单烯烃，非共轭聚烯烃，以及其取代衍生物，其中该取代衍生物含有一个或多个取代基，该取代基选自由下列构成的组：-OH，-OR″；其中R″是C1～C20的烷基，芳基，烷芳基，芳烷基或酰基，其中R″′是一个C1～C20的烷基，芳基，烷芳基或芳烷基，；其中R′是任意选自H，C1～C12的烷基或取代的烷基，以及C6～C12的芳基或取代的芳基，而每个Riv都任意选自由R′所定义的组成物，其中Riv基团可以相连接形成环状的缩醛或缩酮，-SR″；其中R″如上述定义，以及；其中R″′如上述定义。所说的方法包括：将至少一种所述烯烃与一种可溶的铑催化剂接触，而该催化剂络合至少一种具有下列一般结构式的膦的化合物其中Ar是具有6～14个碳原子的芳环；每个Z都任意地是：一个C1～C12的烷基或取代的烷基；一个C6～C12的芳基或取代的芳基；一个C7～C12的烷芳基或芳烷基或取代的烷芳基或芳烷基；一个卤素(在邻位中Cl、Br或I除外)；-OR或CO2R，其中R是Z；-SO3M，其中M是H，碱金属或化学式为NRv4中的季铵部分、其中每个Rv都是任意一个C1～C20的烷基，芳基，芳烷基或烷芳基部分；这里x是一个整数，当Ar为苯基时，其变化范围为0～4，当Ar是萘基时，其变化范围为0～6，而当Ar是菲基或蒽基时，其变化范围为0～8，上述的接触是在有氢和一氧化碳存在的情况下，温度范围在0～190℃，氢加一氧化碳的绝对压力在大约15～1500Psia(磅/英寸2，绝对压力)的范围内，而反应的空间速度，以每一催化剂体积所对应的反应物气体体积为单位，在1～1000标准立方英尺/分范围内。