[发明专利]取代苯和苯磺酸及其衍生物的制备方法

摘要

一种制备取代苯或苯磺酸及其衍生物的方法，包括苯胺或邻－氨基苯磺酸衍生物的重氮化，随之同烯进行均相钯催化偶联，烯取代基非均相钯催化氢化，其特征是，偶联后在反应混合物中均相催化剂被还原以金属形态沉出，用作氢化步骤的非均相钯催化剂。此方法特别适用于制备Ｎ－苯磺酰基－Ｎ′－三嗪基脲除莠剂。

主权项

1．一种制备式Ⅰa化合物的方法，Ar-CHRa-CHRbRc(Ⅰa)，式中Ra、Rb和Rc各自独立的是H；C1-C20烷基；C1-C20氰代烷基；C1-C20羟基烷基；C1-C20卤代烷基；C1-C12烷基-COORd、C1-C12烷基-CO-NReRf、C1-C12烷基-SO2ORd或C1-C12烷基SO2-NReRf，式中Rd、Re和Rf各自是H、C1-C12烷基、苯基、苄基或环己基；C1-C20烷基-CO；C1-C20烷氧基、C1-C20氰代烷氧基；C1-C20卤代烷氧基；C1-C20烷硫基；C1-C20卤代烷硫基；-SO2ORd、-SO2NReRf、-COORd或-CO-NReRf，式中Rd、Re和Rf与上面所述相同；卤素；-CN；-NReRf，式中Re和Rf与上面所述相同；无取代的或有C1-C20烷基取代的苯基或苄基；Ar为C6-C20芳基或有1-6个杂原子的C3-C20杂芳基，杂原子可以是O、S和N，芳基和杂芳基是无取代的或被氢化稳定基团取代的，该方法是：a)第一步1摩尔当量的式Ⅱa化合物Ar-N2(Ⅱa)同至少1摩尔当量的式Ⅲa化合物反应，CHRa=CRbRc(Ⅲa)，反应在任选的一种惰性溶剂中、在催化量的均相钯催化剂和一种碱的存在下进行，碱选自碱金属、碱土金属以及叔胺的羧酸盐，反应得到式Ⅳa化合物，Ar-CRa=CRbRc(Ⅳa)，b)第二步式Ⅳa化合物的氢化是在任选的惰性溶剂中和催化量的钯氢化催化剂存在下进行，其特征为在步骤a)反应之后均钼钯催化剂被还原为不溶的钯金属，随之用作非均相氢化催化剂。