[发明专利]从环己烷氧化成己二酸产生的反应混合物中萃取催化剂的方法

摘要

本发明涉及通过在反应区之外从反应混合物中萃取催化剂控制在一元酸溶剂存在下环己烷至己二酸的氧化的方法。从反应产物中除去基本上所有未反应的环己烷、大部分己二酸、和优选基本上所有一元酸溶剂。在除去基本上所有一元酸溶剂的情况下,在除去所述一元酸溶剂(优选通过蒸馏)期间间歇或连续地向反应混合物中加质子传递溶剂以防止固体沉淀。然后在足以保持单液相的足量质子传递溶剂存在下加入偶极非质子传递溶剂(偶极非质子传递溶剂和所述质子传递溶剂之总体构成新的组合溶剂),接着将基本上所有催化剂萃取在质子传递溶剂中。所述催化剂萃取液优选循环至反应区,在所述反应区使环己烷氧化成己二酸。这样,所述新组合溶剂(优选环己酮与水组合)使反应产物溶解,优选在除去大部分己二酸之后,然后所述催化剂基本上全部萃取至水中。不发生催化剂沉淀,防止了处理固体的所有缺点和成本。

主权项

1．一种从环己烷直接氧化成己二酸所产生的反应混合物中萃取催化剂的方法，所述反应混合物包括环己烷、己二酸、仅有伯和/或仲氢原子的一元酸溶剂、可选地水、和金属离子催化剂，所述方法特征在于以下步骤：(a)除去基本上全部环己烷；(b)除去大部分己二酸；(c)通过蒸馏除去基本上全部一元酸溶剂，在此期间连续或间歇地加入足量的质子传递溶剂以基本上防止固体沉淀，形成第一单液相，所述第一单液相是均匀的且无固体，所述质子传递溶剂不含羧酸或无机酸基团，其归一化溶剂极性参数EN在0.9至1.0的范围内；(d)向所述第一单液相中加入这样量的偶极非质子传递溶剂和附加的质子传递溶剂(需要时)以致在所要求的第一温度下形成均匀且无固体的第二单液相，所述偶极非质子传递溶剂的归一化溶剂极性参数EN在0.2至0.4的范围内；(e)可选地将所述第一温度降至第二温度同时保持所述第二单液相；和(f)用预定量的质子传递溶剂从所述第二元固体单液相中萃取基本上全部金属离子催化剂形成催化剂萃取液；其中EN由等式(1)定义：用水和四甲基硅烷作为极限参考溶剂，从而ET(溶剂)为对应于所考虑的溶剂的ET值，ET(TMS)为对应于四甲基硅烷的ET值，ET(水)为对应于水的ET值，其中ET由等式(2)定义：ET/(kcal·mol-1)=h·c·v·NA=2.859×10-3v/cm-1       (2)其中v为产生所述电子激发作用的所述质子的波数(cm-1)，h为Plank常数，c为光速，NA为Avogadro数，ET或者直接基于N-苯氧基吡啶鎓内铵盐染料在所考虑的溶剂中的最长波长溶剂化显色吸收谱带的转变能，或者在所考虑的溶剂中间接地利用更亲油的五叔丁基-取代的N-苯氧基吡啶鎓内铵盐染料。